Да, это возможно.
Для этого необходимо:
- Авторизоваться в клиенте Steam на компьютере для которого вам предоставили доступ к игре и оставаться в онлайне (игру устанавливать не нужно)
- Запустить игру через приложение Playkey
Информация по настройке и особенностях работы Steam Family Sharing находится на официальном сайте Steam.